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我邦橡胶助剂时间发扬

  

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  樊云峰等.我国橡胶助剂技术进展201 我国橡胶助剂技术进展 {山西省化工研究所,太原0301121)播叠:简要介绍丁我国椒腔助荆新品种,如抗硫化返原剂、高热稳定性不溶性硫黄、新型增粘树脂、补强树 脂、分散荆等。指出了我国橡膛助荆技术发展动向.加快加工操作体系助剂新品种的产业化步幔.开发系列化 产品;继续加快防老剂和促进剂生产技术进步.开发安全高教的新品种。 关t调:橡R《油荆;促进剂;抗硫化返原荆;防老荆 1概况 和加工操作体系助荆均有生产,主要品种除满 我国橡胶助剂行业经过近50年的发展。已 足国内需求外还有出口,1998年出I=I促进剂 拥有 生产单位80余家.年生产能力15万t以 134t,出口防老剂2 666 t。各类助剂主要生 上,助荆品种200余种。防老化体系、硫化体系 产厂家和品种见表I。 裹l备类助剂主要生产厂和品种 南京化工厂防老荆4020、4010NA、RD、A、D.促进剂M、DM、CZ、NOBS、DZ、NS, 沈阳东北助剂总厂、浙促进荆M、DM、NOBS、CZ、DZ、NS、TMTD、D、NA-22、TETD(只有 沈阳生产) 江永毫化工厂、山东 单县有机化工厂 上海京海化工酱司 充油硫黄粉、不溶性硫黄IS幕列和IS-HS系列,2402树脂、DTDM 省化工研究所多功艚抗碱化近原荆DL-268、SL-273、HS-258、A-256。酚鞋树脂藏化剂201、 202、共 交联荆HV-268,增牯树脂203、204、207、209.补强树脂205、206、215 旺金戚集团有限责檬胶.钢丝粘台荆RC系列叠酰化牯、癸畦怙、环烷碗钻、硬脂酸牯、捂香酸牯, 任公司 按畦复合金属盐RM系列 常州曙光化工厂 问甲白帖台体系助剂A、RA、RH、Rs、RF、RE,增桔树指删系列.补强讨脂PFM系列 武汉径{唏化工厂 增塑剂A、塑懈剂SJ.103、防老剂NBC 河南弱明柬新助剂厂 防焦剂CTP 北京豫腔工业研究设计院 物理增童搠2-210,PS化学妻解剂,Z-312、311蕞化活性剂.模具清洗剂M-10t) 然橡胶的硫化。改善高温和长时间橡胶硫化的 2近年折品种 抗硫化返原性,提高耐热性和交联程度。降低动 2.1抗硫化返原舸 态生热,提高硬度。它不仅适用于大型厚制品、 抗硫化返原荆是国内外最新的一类助荆, 高温快速硫化工艺和耐热制品等,而且在白炭 专门 用来提高硫化橡胶的抗硫化返原性。山西 黑胶料中,能代替部分硅烷偶联剂、改善流变性 省化工研究所研制并投产了一系列品种。该所 能。该所的多功能增塑剂A-256既具有抗硫化 的多功能抗硫化返原剂DL-268能够赋予普通 返原性,提高耐热性的功效,叉具有增塑剂A 硫黄硫化体系良好的抗返原性、耐热性,提高纤 降低橡胶粘度、改善胶料流动性豹功能。 与橡胶的粘结强度并有很高的保持率,该所2000年推出的后硫化稳定剂HS- 258 适用于帘线.橡胶制品。该所的耐热硫化活性 相当于惠利实公司HTS,用于普通硫黄 硫化体 剂sL273系优化结构的锌皂,是目前价格最低 系和半有效硫化体系.改善抗硫化返原性、 耐热 的抗返原剂品种.适用于二烯类橡胶、尤其是天 性和动态性能。还能用作钢丝帘线年垒国椽腔制品技术研讨会论文集 台增进剂以及SBR的动态性能改性剂。综上 化的厚断面制品。 所述,抗硫化返原剂既 可以看作是硫化体系的 2,5增粘树脂 新助剂,也可以看作是防老化体 系的新助剂,具 增粘树脂主要用来提高橡胶、尤其是合成 有保护硫化网络使其稳定,提高制品耐热氧稳 橡胶的自粘性。近年来,山西省化工研究所继 定性,同时保持普通硫化体系和半有效硫化体 投产烷基酚醛树脂203、204和改性妥尔油松香 系良好动态性能的优点。 树脂207之后.又研制成功EPDM用增粘树 2.2防老剂209,提高EPDM自粘性和加工性能,适用于 防老剂品种更加齐全,内在质量进一步提进带等制品。北京橡胶研究设计院研制成功长 高。南京化工厂对苯二胺类防老剂4020和 效耐湿高增粘树脂TKM,已由常州常京化学 4010NA全部造粒,总生产能力已达1.25万t。 有限公司生产。 该厂提高了防老剂RD中二、 三聚体的含量,从 2.6补强树脂 而提高了综合防护效果。浙江 黄岩华星化学厂 补强树脂又名补强增硬树脂.用在需要高 生产的HS-911A系二苯胺与不饱和芳烃反应 硬度、高定伸以及因增加炭黑过多而较难生产 产物经填充剂吸附而得到的,污染性轻微,适用 的胶料中。过去,在杂品中使用齐聚酯,近年来 于彩色电缆和护套胶料。亚磷酸酯类防老剂 主要使用由山西省化工研究所投产的改性酚醛 TNP由吉化公司龙山化工厂生产,不变色,无 树脂205和206(内合同化剂)。提高胶料硬度。 污染,尤其在SBR中具有突出的抗氧化性。 最近,该所和北京橡胶工业研究设计院都开发 2.3硫化剂 成功了油改性和脂肪酸改性酚醛补强树脂,增 上海京海化工有限公司开发成功非水相法 硬效果优异。 连续高温聚合制IS-HS系列不溶 性硫黄工艺, 2.7塑解剂 与该公司【s系列形成系列化产 品。新产品热 塑解剂分化学塑解剂和物理塑解剂两类, 稳定性好。易分散。山西省化工研究所优化工 化学塑解剂加速橡胶分解,提高塑炼效率.如武 艺,生产出质量优异的溴化辛基酚醛硫化树脂 汉径河化工厂生产的SJ.103系五氯硫酚+活 (201)I型、型产品,辛基酚醛硫化树脂 性剂+分散剂的混合物。物理塑解荆又称物理 (202).适用于丁基胶的硫化,以制作医用瓶塞、 增塑剂,在混炼时起内润滑作用.一般是可溶于 密封垫和耐热制品,使用201时不必添加活化 橡胶的锌皂。武汉径河化工厂生产的增塑剂A 剂,制品的耐热性、抗臭氧性和屈挠性能良好。 适用于密炼机。北京橡胶工业研究设计院生产 该所以新的工艺生产共交联剂Hv一268,性能 的Z一210E,熔点低.特别适合开炼机使用。 与进口的HvA一2相当,适用于EPDM,NBR, 2.8分救剂 IR等制作耐热制品,并能提高 EPDM电缆护 分散剂主要改善炭黑和其它粉料在橡胶中 套阻燃性能,改善CSM电性能。浙扛黄岩东 的分散性。青岛昂记橡塑科技有限公司生产的 海化工厂投产了硫化剂TCY,系三聚硫氰酸, 胶易素T78是炭黑分散剂,能够缩短混炼时 适用于丙烯酸酯橡胶,一段硫化即可。 间.提高炭黑和其它粉料在橡胶中的分散度,提 2.4硫化促进剂 高挤出速度。稳定挤出尺寸,降低挤出温度。该 镇江第二化工厂将促进剂粉末充油或造 公司的胶富丽B-52是白炭黑分散剂,促进白炭 消除了粉尘污染。沈阳东北助剂总厂开发黑和其它无机填料在橡胶中的分散,防止胶料 成功“三滴加”合成工艺.所生产的促进剂DZ 早期焦烧和喷霜。武汉径河化工厂近年投产的 质量良好。淄博颖汇橡胶助剂公司生产的NS FS-97也是炭黑分散剂。 质量过关,计划扩大 生产能力。上海橡胶助剂 2.9偶联剂 厂生产的促进剂DNBT系2.(2, 4.二硝基苯基 南京曙光化工厂生产一系列的硅烷偶联 硫代)苯并噻唑,混炼操作安全,用于长时间硫 剂。用于处理白炭黑等含硅原子的填料。福建 樊云峰等.我国橡脏助剂技术进展 师太生产的铝酸酯偶联剂用于处理碳酸钙、粉 方面,美国Cytec公司产品众多,近年推出的单 煤灰 等无机填料。山西省化工研究所生产的铝 组分、低成本、无环境污染的粘结树脂防Cyrez 钛复合偶 联荆系固体蜡状物质。用于处理滑石、 CRAl32系先进新颖的自缩合型产品.即使在 碳酸钙等无机 填料。 无亚甲基接受体的情况下,其内三聚氰胺类自 2.10其它品种 缩合成分也能形成交联作用,粘结质量优于 其它新产品还有很多,如常州曙光化工厂 HMMM和钴盐类产品。这种新产品的开发 生产的RF系列闻苯二酚.甲醛树脂,软化点在路值得我们借鉴。 90以上,是对软化点低、易吸湿的RE=时脂 加工操作体系助剂还有分散剂、增塑剂、脱 粘合剂的改进产品。青岛昂记橡塑科技有限公 模剂、防焦剂等,均是自成体系的专用助剂。道 司生产的模得丽935P是内添加型脱模剂,可 康宁公司的硅烷类脱模剂、内喷涂剂性能优 在混炼时直接加入,自动保持模具清洁光亮,清深受国内用户青睐。南京曙光化工厂最近研制 除模具污染,还能增强胶料流动性.帮助填料分 的硅烷偶联剂Si一75四硫化物含量低,有一部 散,提高制品的光洁度。山西稷山县福利化工 分二硫化物,减轻了焦烧倾向。常州曙光化工 厂生产的大比表面积活性氧化锌是橡胶用的高 厂研制成功了预分散型间甲粘合体系,分散效 效硫化活性荆。分散性好,添加量少。 果好。镇江金威集团有限责任公司开发成功的 羧酸复合金属盐RM系列产品价格低,有利于 3我国橡胶助剂技术发展动向 用户降低成本。这些产品都应加快产业化步 我国橡胶助剂行业已经具备一定的研究开 发基础,今后还需根据市场需求,企业、研究院3.2防老剂和促进剂继续技改以开发新品种 所和大专院校协同研究,推动行业技术进步。 促进剂和防老剂是用量最大的助剂,所以 3.1 加快加工操作体系助剂的产业化和产品 其生产技术进步一直是国内外研究的热点。南 系列化 京化工厂将对苯二胺类防老剂进行技改,采用 我国加工操作体系助剂起步较晚,品种不 加氢还原技术生产RT-培司,减少污染,提高质 多,要加大开发力度。加工操作体系助剂虽然 量。从而为生产优质4020和4010NA打好原 用量较小,但品种多而杂,技术含量也比较高,基础。弧类、秋兰姆类和次磺酰胺类促进 对橡胶加工行业改善加工工艺,提高生产效率采用氧化缩合工艺台成,传统工艺需 使用次氯 和产品质量起着重要作用。 酸钠、亚硝酸钠等氧化剂,三废大。国内已研究 均匀剂用来改善不同极性和粘度橡胶的混 开发氧气催化氧化工艺、过氧化氢氧化工艺、电 匀性,德国S&S.公司、北京液化气供应站接受一,莱茵化学公司等均化学合成工艺,三废量大幅度减少,符合“清洁 有系列化品种应市.国内目前尚未规模化生产。 工艺”的发展趋势。促进剂粉末的充油和 S&S.公司的40MSF系深色芳香烃树脂{昆台技术已在天津、山东等地采用,今 后还需加快技 物,适用于NR,SBR,BR,EPDM,NBR等橡胶, 改步伐。不同类型 的促进剂复配物在国外也有 既能改善不同极性橡胶的混合均匀性,又能促 销售.可以 将具有蚺同效应的品种复配起来,形 进填料快速分散。其60NSF系浅色脂肪烃树 性能独特的新品种。这也是今后新产品的研脂混合物,适用于浅色胶料。可见,为满足专用 究开发方向。 性较强的要求,需要生产系列化品种。 自从德国1988年控制空气中N一亚硝胺含 增粘树脂尤其适用于多层橡胶复合制品, 量以来,各国生产商均采取措施改用安全促进 虽然 我们近年产业化了一些品种,但仍有缺V1。 剂.近年在欧美子午线轮眙中已检测不到 如BASF公司的Koresin超级增粘树脂系叔丁 NOBS等含吗啉基的促进剂成分,伯胺 基促进 酚.乙炔树脂,能使橡胶的表面粘性保持数周, 剂NS和CZ成为促进剂的主导品种。 我国NS 但目前还需要进1:3。在帘线一橡胶粘台用助剂 的产销量正在逐年提高,CZ产量 已能完全满足 2001年全国橡眭制品技术研讨会论文集 市场需求,今后还应继续推广NS.扩大用量。 能/价格比合理。如尤尼罗伊尔公司的Dura. 另外,新型安全促进剂也还在开发之中,TBSI 37系带有三嗪环的对苯二胺类防老剂,无比NS性能更加优异,南京化工厂等已进行了 颜色污染性.是动态和静态橡胶制品抗氧和抗 究。还应研制以二苄胺为原料的安全促进臭氧的理想防老剂,具有迁移速度慢、耐抽提、 及其它无亚硝胺毒性问题的品种。挥发性低的优点。 未来助剂的特点应是无毒、无环境污染,性

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